可塑剤について

フタル酸系可塑剤の毒性

医療では、血液バッグや輸液セットなどの医療用PVC材料は軟質プラスチック製品であることが多く、処方中の可塑剤含有量は40％から50％に達することがあります。PVCソフト製品は、食品包装材料、子供のおもちゃ、その他の川下産業でも広く使用されています.フタル酸エステルは環境内分泌攪乱物質の一種と見なされており、フタル酸エステル化合物の生物学的毒性について国内外の学界と産業界で常に大きな論争がありましたが、この研究では、フタル酸エステル類には発生毒性と生殖毒性があることがわかりました。特に胚の発生と分化の初期段階では、子供の害はより大きく、突然変異を引き起こすことさえあります。

MEHP と親油性酸化物は 2 相の代謝物を生成し、グルクロノシドと結合してより高い毒性を示す可能性があります。そのため、人体に密着する用途分野では、DOPなどのフタル酸エステル類のリスク評価を強化し、使用範囲を限定し、環境可塑剤に順次代替する必要があります。

国内外の関連法規

1999 年 12 月、欧州連合は、フタル酸エステル類の使用に関する暫定的な禁止 1999/815/EC を初めて採用し、子供用製品に入れることができる DINP、DIDP およびフタル酸 n-オクチル (DNOP) の使用を禁止しました。口。その後、欧州連合は、食品および子供の接触材料中のフタル酸エステルの含有量に関する制限指令を発行しました。その中で、可塑剤 DBP、BBP、および DEHP は、欧州化学物質庁によって高懸念物質の最初のバッチにリストされました。 （ECHA）。同時に、米国食品医薬品局 (FDA) は、注射や輸液セットなどの医療用プラスチックの DOP の最大量を発表しました。スイス政府は、「スイス環境品質目標」の提案を通じて、DOP の使用を制限しようとしました。日本、デンマーク、カナダ、韓国、およびその他の国は、対応する規制を発行しています。

非フタル系可塑剤

エポキシ植物油系可塑剤

エポキシ植物油系可塑剤は、植物油をエステル化（またはエステル交換）反応とエポキシ化反応により合成したエポキシ基を含む植物油系化合物です。その重要な特徴は、無毒、環境保護、優れた生分解性、再生可能な原材料です。さらに、エポキシ植物油ベースの可塑剤分子のエポキシ基は、光および熱条件で PVC 材料によって分解される HCl ガスを吸収することができ、PVC 分子の連続分解に対する HCl の触媒効果を防ぎ、材料を作ることができます。 PVC製品の寿命を延ばすために、それ自体がより安定しています。そのため、プラスチック、コーティング、ゴム、その他の産業分野で広く使用されています。異なる原料を使用しているため、エポキシ植物油ベースの種類の可塑剤が多く、一般的な植物油原料には、大豆油、綿実油、トウモロコシ油、ひまわり油、米ぬか油、ヒマシ油があります。異なる分子量と構造は、可塑化エネルギーに明らかな影響を与えます。

クエン酸エステル可塑剤

クエン酸エステル 2-ヒドロキシ-1,2,3-プロパントリカルボン酸エステルの化学名で、合成原料は主にクエン酸と脂肪族アルコール（または芳香族アルコール）です。クエン酸エステルは、分子構造にヒドロキシル基を含み、PVC 樹脂との相溶性を低下させるため、このヒドロキシル基は通常、業界ではアシル化 (多くの場合アセチル化) されています。

ほとんどのクエン酸エステルおよびアシル化クエン酸エステルは、高い LD50 データを持っています。フタル酸系可塑剤に対する国際的な規制が強化される中で、さまざまな構造の (アシル化) クエン酸エステルが、食品包装フィルム、子供のおもちゃ、医薬品包装、医療機器などのプラスチック製品に広く使用されています。また、クエン酸、C6~C12の直鎖アルコール、無水酢酸などの原料はバイオマスから得ることができます。したがって、クエン酸エステル可塑剤の開発と応用は、重要な実用的および経済的価値を持っています。わが国もこの種の可塑剤の工業化に成功し、使用量が最も多く、最も一般的なのはクエン酸三ブチルエステル（TBC）とアセチルクエン酸三ブチルエステル（ATBC）の二種類です。

二酸およびポリオールポリエステル可塑剤

飽和ポリエステル可塑剤は、主にエステル化重縮合によって二塩基酸で合成されたグリコールで構成されており、反応中に1元アルコールまたは元酸をシーリング剤として添加し、異なる分子量および分子量分布の製品を得ることができます。重要な種類のフタル酸エステル可塑剤は、低分子量可塑剤と比較して、ポリエステルは耐移行性、耐高温性という特性を備えているため、永久可塑剤と見なされます。

ポリエステル可塑剤は急速な発展を遂げ、わが国もそのような可塑剤の小ロットの工業化と応用を実現し、最大のアジピン酸グリコールエステル用途、ポリエステル可塑剤を使用し、PVCペースト樹脂とブレンドされた可塑剤ペーストプロセスを採用し、理想的な剛性製品を得ることができますおもちゃ、靴など、高冷凍品が必要です。ポリエステル可塑剤は、自動車の内装、ワイヤーとケーブル、ファブリックまたは PVC 床面の装飾にも特に適しており、製品の耐汚染性、耐摩耗性、溶媒抽出能力を高め、製品の吸水、溶媒吸収および膨張を防ぐことができます。 .しかし、一般的なポリエステルの可塑化効率は、粘度が大きいため、従来の可塑剤製品と比較して不十分であり、研究の適用においては、耐久性と加工性、低温の間の矛盾を解決する必要があります。

その他の非フタル系可塑剤

シクロヘキサン ジカルボン酸エステル: 2002 年以来、ドイツの BASF の会社はシクロヘキサン -1,2- ジカルボン酸 2 つの異なるノニル エステル (DINCH) を発売し、成功以来、この種の可塑剤は継続的な開発を達成しており、多くの強力な化学企業がさまざまな同様のものを開発しています。構造シクロヘキサンジカルボン酸エステル可塑剤。この種の可塑剤は、フタル構造がなく、毒性が低く、PVC との適合性が高いという特徴があります。現在では、子供のおもちゃや医療機器など、安全性や健康への要求が高い分野で広く使用されています。さらに、製品の一部の要素の移動性は、食品 1 kg あたり 60 mg 未満という国際基準を満たしているため、食品密着フィルム、ホース、またはガスケットの食品接触 PVC 製品に使用できます。

テレフタレート: テレフタレート 2 (2-エチル) ヘキシル エステル (DOTP) は、現在ベンゼン可塑剤に最も使用されています。DOP のオルト構造とは異なり、DOTP 分子はパラ位置の線形構造です。DOPと比較して、可塑化性能の適用に加えて、その可塑化PVC製品の電気絶縁性能は優れていますが、耐熱性、耐寒性、耐抽出性、および優れた柔らかさの利点もあります。DOTP は、医療製品や玩具製品でのみ許可されているわけではありません。高温耐性 PVC ケーブルやその他の高揮発性のプラスチック製品で広く使用されています。DOTP は PVC との適合性が高く、他のポリマー材料との適合性も良好で、アクリロニトリル誘導体、ポリビニル ブチラール、ニトリル ゴムに使用できます。アセテート可塑剤、またゴム柔軟剤およびペーパーとして使用することができます。